【中国发明,中国发明授权】一种异性堆叠石墨烯的制备方法

有权-审定授权 中国

申请号:
CN201811592551.6
专利权人:
宁波大学
授权公告日/公开日:
2020.10.30
专利有效期:
2018.12.25-2038.12.25
技术分类:
C01:无机化学
转化方式:
转让
价值度指数:
57.0分
价格:
¥11700.00
714 0

发布人

深圳龙图腾科技成果转化有限公司

联系人丁工

18156017870
2850394575@qq.com
2850394575
18156017870
合肥市高新区创新产业园二期J2区18楼
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著录项

申请号
CN201811592551.6
申请日
20181225
公开/公告号
CN109987597A
公开/公告日
20190709
申请/专利权人
[宁波大学]
发明/设计人
[陈达, 李久荣, 王刚, 赵梦晗, 胡绪瑞, 朱伟]
主分类号
C01B32/184
IPC分类号
C12N 9/0008(2013.01) C12N 9/16
CPC分类号
C12N 9/0008(2013.01) C12N 9/16(2013.01)
分案申请地址
国省代码
浙江(33)
颁证日
G06T1/00
代理人
[丁少华]

摘要

本发明公开了一种异性堆叠石墨烯的制备方法,包括如下步骤:准备绝缘或半导体的衬底;在衬底的表面制备层状分布的镍层和掺杂碳源层,并且使得镍层和掺杂碳源层直接接触;对掺杂碳源层进行加热,使得碳融入到镍层中,然后进行降温,使得镍层的一侧生长掺杂石墨烯,另一侧生长纯石墨烯;退火蒸发镍层,使得掺杂石墨烯和纯石墨烯呈层状分布且相互接触。在绝缘或半导体的衬底上生长层状的掺杂石墨烯和纯石墨烯,避免了后续的转移步骤,也就避免了损坏掺杂石墨烯和纯石墨烯。

法律状态

法律状态公告日 20240726
法律状态 专利申请权、专利权的转移
法律状态信息 专利权的转移
IPC(主分类):C01B 32/184
专利号:ZL2018115925516
登记生效日:20240710
变更事项:专利权人
变更前权利人:深圳龙图腾科技成果转化有限公司
变更后权利人:郧西米能生物集团有限公司
变更事项:国家或地区
变更前权利人:中国
变更后权利人:中国
变更事项:地址
变更前权利人:518000 广东省深圳市罗湖区笋岗街道笋岗东路3002号万通大厦22层2202室
变更后权利人:442000 湖北省十堰市郧西县城关镇校场坡村二组1幢1单元201
法律状态公告日 20220913
法律状态 专利申请权、专利权的转移
法律状态信息 专利权的转移
IPC(主分类):C01B 32/184
专利号:ZL2018115925516
登记生效日:20220831
变更事项:专利权人
变更前权利人:宁波大学
变更后权利人:深圳龙图腾科技成果转化有限公司
变更事项:地址
变更前权利人:315211 浙江省宁波市江北区风华路818号
变更后权利人:518000 广东省深圳市罗湖区笋岗街道笋岗东路3002号万通大厦22层2202室
法律状态公告日 20201030
法律状态 授权
法律状态信息 授权
法律状态公告日 20190802
法律状态 实质审查的生效
法律状态信息 实质审查的生效
IPC(主分类):C01B 32/184
申请日:20181225
法律状态公告日 20190709
法律状态 公开
法律状态信息 公开
事务数据公告日 20240726
事务数据类型 专利申请权、专利权的转移
转让详情 专利权的转移
IPC(主分类):C01B 32/184
专利号:ZL2018115925516
登记生效日:20240710
变更事项:专利权人
变更前权利人:深圳龙图腾科技成果转化有限公司
变更后权利人:郧西米能生物集团有限公司
变更事项:国家或地区
变更前权利人:中国
变更后权利人:中国
变更事项:地址
变更前权利人:518000 广东省深圳市罗湖区笋岗街道笋岗东路3002号万通大厦22层2202室
变更后权利人:442000 湖北省十堰市郧西县城关镇校场坡村二组1幢1单元201
事务数据公告日 20220913
事务数据类型 专利申请权、专利权的转移
转让详情 专利权的转移
IPC(主分类):C01B 32/184
专利号:ZL2018115925516
登记生效日:20220831
变更事项:专利权人
变更前权利人:宁波大学
变更后权利人:深圳龙图腾科技成果转化有限公司
变更事项:地址
变更前权利人:315211 浙江省宁波市江北区风华路818号
变更后权利人:518000 广东省深圳市罗湖区笋岗街道笋岗东路3002号万通大厦22层2202室
暂无数据

权利要求

权利要求数量(9

独立权利要求数量(1

1.一种异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

步骤①:准备绝缘或半导体的衬底;

步骤②:在衬底的表面制备层状分布的镍层和掺杂碳源层,并且使得镍层和掺杂碳源层直接接触;

步骤③:对掺杂碳源层进行加热退火,使得碳融入到镍层中,然后进行降温,使得镍层的一侧生长掺杂石墨烯,另一侧生长纯石墨烯;

步骤④:退火蒸发镍层,使得掺杂石墨烯和纯石墨烯呈层状分布且相互接触。

2.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤④完成后重复步骤②、步骤③和步骤④。

3.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,掺杂碳源层包括碳源层和掺杂层,碳源层位于掺杂层和镍层之间。

4.根据权利要求3所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,衬底的表面先旋涂掺杂液体形成掺杂层,再旋涂碳源液体形成碳源层,最后在碳源层表面电子束蒸发Ni形成镍层,形成衬底、掺杂层、碳源层和镍层的层状分布结构。

9.根据权利要求4或6所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:所述碳源液体为PMMA。

5.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,在衬底的表面进行电子束蒸发形成镍层,然后对气态碳源和气态掺杂源进行气相沉积,使得掺杂碳源层形成在镍层表面。

6.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,掺杂液体和碳源液体混合旋涂至镍层的表面形成掺杂碳源层。

7.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:所述掺杂碳源层中的掺杂元素为N、S、P和B中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:所述步骤③中,掺杂碳源层的加热温度为800-900℃,并在800-900℃下保温2-15min,降温速率为25-30℃/min。

1.一种异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

步骤①:准备绝缘或半导体的衬底;

步骤②:在衬底的表面制备层状分布的镍层和掺杂碳源层,并且使得镍层和掺杂碳源层直接接触;

步骤③:对掺杂碳源层进行加热退火,使得碳融入到镍层中,然后进行降温,使得镍层的一侧生长掺杂石墨烯,另一侧生长纯石墨烯;

步骤④:退火蒸发镍层,使得掺杂石墨烯和纯石墨烯呈层状分布且相互接触。

2.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤④完成后重复步骤②、步骤③和步骤④。

3.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,掺杂碳源层包括碳源层和掺杂层,碳源层位于掺杂层和镍层之间。

4.根据权利要求3所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,衬底的表面先旋涂掺杂液体形成掺杂层,再旋涂碳源液体形成碳源层,最后在碳源层表面电子束蒸发Ni形成镍层,形成衬底、掺杂层、碳源层和镍层的层状分布结构。

5.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,在衬底的表面进行电子束蒸发形成镍层,然后对气态碳源和气态掺杂源进行气相沉积,使得掺杂碳源层形成在镍层表面。

6.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:步骤②中,掺杂液体和碳源液体混合旋涂至镍层的表面形成掺杂碳源层。

7.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:所述掺杂碳源层中的掺杂元素为N、S、P和B中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:所述步骤③中,掺杂碳源层的加热温度为800-900℃,并在800-900℃下保温2-15min,降温速率为25-30℃/min。

9.根据权利要求4或6所述的异性堆叠石墨烯的制备方法,其特征在于:所述碳源液体为PMMA。

说明书

技术领域

本发明涉及一种异性堆叠石墨烯的制备方法,属于石墨烯生产领域。

背景技术

2004年,英国曼彻斯特大学的两位科学家使用微机械剥离的方法发现了石墨烯,并于2010年获得了诺贝尔物理学奖。石墨烯是碳原子通过sp2杂化方式按正六边形紧密排列的二维蜂窝状的碳质新材料,单层厚度仅有0.335nm。理论上,石墨烯呈现优异的电子稳定性、导热性、光性能、力学性能等。自石墨烯被发现以来,由于其优异的性能和巨大的市场应用前景引发了物理和材料科学等领域的研究热潮。石墨烯是目前最薄也是最坚硬的纳米材料,同时具备透光性好、导热系数高、电子迁移率高、电阻率低、机械强度高等众多普通材料不具备的性能,未来有望在电极、电池、晶体管、触摸屏、太阳能、传感器、超轻材料、医疗、海水淡化等众多领域广泛应用,是最有前景的先进新材料之一。

石墨烯的制备方法包括化学气相沉积法、氧化还原法、液相剥离法和机械剥离法等,但这些方法存在过程复杂、工艺条件难以控制、对衬底要求高、重复性较差、存在污染等缺点,不利于石墨烯的工业化生产。化学气相沉积法是最常规的使用方法之一,这种传统的制备方法不可避免的是后续的转移,转移过程中难以避免地会引入杂质缺陷和污染,造成破损断裂,降低石墨烯的稳定性、电学性能等,从而对后续的器件应用制备造成影响;同时对石墨烯层数和堆叠的方式缺乏精确控制,尤其是对外来杂原子掺杂到石墨烯的晶格结构中的控制更是及其困难。石墨烯在半导体器件中的应用,需要石墨烯的制备技术和半导体工艺相兼容,而且掺杂可以提高石墨烯的性能,这就对掺杂的制备技术要求更为苛刻。

因此,急需一种制备技术和半导体工艺相兼容,无转移,掺杂和层数可控的制备方法,实现石墨烯的产业化应用,为我国微电子技术进入非硅CMOS时代提供材料和技术支撑。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术的不足而提供一种层数可控的异性堆叠石墨烯的制备方法。

解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:

一种异性堆叠石墨烯的制备方法,包括如下步骤:

步骤①:准备绝缘或半导体的衬底;

步骤②:在衬底的表面制备层状分布的镍层和掺杂碳源层,并且使得镍层和掺杂碳源层直接接触;

步骤③:对掺杂碳源层进行加热退火,使得碳融入到镍层中,然后进行降温,使得镍层的一侧生长掺杂石墨烯,另一侧生长纯石墨烯;

步骤④:退火蒸发镍层,使得掺杂石墨烯和纯石墨烯呈层状分布且相互接触。

本发明的有益效果为:在绝缘或半导体的衬底上生长层状的掺杂石墨烯和纯石墨烯,避免了后续的转移步骤,也就避免了损坏掺杂石墨烯和纯石墨烯。同时利用镍层对碳原子的渗透作用,以及对其他非金属掺杂元素的阻隔作用,使得掺杂碳源层中一部分碳原子透过镍层到达了镍层的另一侧,以镍层为分隔,后续生长过程中掺杂石墨烯和纯石墨烯各自独立生长,而不会相互干扰,避免二者之间相互干扰,提高了工艺兼容性。

总结来说,本发明具有以下优点:

1、实现了免转移的制备,不会破坏石墨烯的优异性能,可直接将石墨烯应用于相关领域;

2、同时实现了掺杂和无掺杂石墨烯的可控制备;

3、制备技术与现有的成熟半导体工艺相兼容,有助于实现石墨烯材料的产业化应用;

4、通过对组态的不断叠加,有望实现掺杂与无掺杂石墨烯之间不断交替的多层可控制备;

5、制备方法绿色无污染,成本低,高效率。

本发明步骤④完成后重复步骤②、步骤③和步骤④。

本发明步骤②中,掺杂碳源层包括碳源层和掺杂层,碳源层位于掺杂层和镍层之间。

本发明步骤②中,衬底的表面先旋涂掺杂液体形成掺杂层,再旋涂碳源液体形成碳源层,最后在碳源层表面电子束蒸发Ni形成镍层,形成衬底、掺杂层、碳源层和镍层的层状分布结构。

本发明步骤②中,在衬底的表面进行电子束蒸发形成镍层,然后对气态碳源和气态掺杂源进行化学气相沉积,使得掺杂碳源层形成在镍层表面。

本发明步骤②中,掺杂液体和碳源液体混合旋涂至镍层的表面形成掺杂碳源层。

本发明所述掺杂碳源层中的掺杂元素为N、S、P和B中的一种或多种。

本发明所述步骤③中,掺杂碳源层的加热温度为800-900℃,并在800-900℃下保温2-15min,降温速率为25-30℃/min。

本发明所述碳源液体为PMMA。

附图说明

下面结合附图对本发明做进一步的说明:

图1为本发明实施例1异性堆叠石墨烯的制备方法的工作步骤图;

图2为本发明实施例1异性堆叠石墨烯的样品一照片;

图3为本发明实施例1异性堆叠石墨烯的样品二照片;

图4为本发明实施例1异性堆叠石墨烯的样品三照片;

图5为本发明实施例1异性堆叠石墨烯的样品一、二和三的拉曼光谱。

具体实施方式

以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,熟悉该本领域的技术人员应该明白本发明包括但不限于附图和上面具体实施方式中描述的内容。任何不偏离本发明的功能和结构原理的修改都将包括在权利要求书的范围中。

价值度评估

技术价值

经济价值

法律价值

0 0 0

57.0

0 50 75 100
0~50 50~75 75~100 价值较低 中等价值 价值较高

专利价值度是通过科学的评估模

型对专利价值进行量化的结果,

基于专利大数据针对专利总体特

征指标利用计算机自动化技术对

待评估专利进行高效、智能化的

分析,从技术、经济和法律价值

三个层面构建专利价值评估体

系,可以有效提升专利价值评估

的质量和效率。

总评:57.0


该专利价值中等 (仅供参考)

        该专利的技术、经济、法律价值经系统自动评估后的总评得分处于平均水平,可以重点研究利用其技术价值,根据法律价值的评估结果选择合适的使用借鉴方式。
        本专利文献中包含【4 个实施例】、【1 个技术分类】,从一定程度上而言上述指标的数值越大可以反映出所述专利的技术保护及应用范围越广。 【专利权的维持时间7 年】专利权的维持时间越长,其价值对于权利人而言越高。 尤其重要是,该专利 【权利转移2 次】、 都从侧面反应出该专利的技术、经济和法律价值。

技术价值    29.0

该指标主要从专利申请的著录信息、法律事件等内容中挖掘其技术价值,专利类型、独立权利要求数量、无效请求次数等内容均可反映出专利的技术性价值。 技术创新是专利申请的核心,若您需要进行技术借鉴或寻找可合作的项目,推荐您重点关注该指标。

部分指标包括:

授权周期(发明)

22 个月

独立权利要求数量

1 个

从属权利要求数量

3 个

说明书页数

5 页

实施例个数

4 个

发明人数量

6 个

被引用次数

0 次

引用文献数量

0 个

优先权个数

0 个

技术分类数量

1 个

无效请求次数

0 个

分案子案个数

0 个

同族专利数

0 个

专利获奖情况

保密专利的解密

经济价值    9.0

该指标主要指示了专利技术在商品化、产业化及市场化过程中可能带来的预期利益。 专利技术只有转化成生产力才能体现其经济价值,专利技术的许可、转让、质押次数等指标均是其经济价值的表征。 因此,若您希望找到行业内的运用广泛的热点专利技术及侵权诉讼中的涉案专利,推荐您重点关注该指标。

部分指标包括:

申请人数量

1

申请人类型

院校

许可备案

0 次

权利质押

0 次

权利转移

2 个

海关备案

法律价值    19.0

该指标主要从专利权的稳定性角度评议其价值。专利权是一种垄断权,但其在法律保护的期间和范围内才有效。 专利权的存续时间、当前的法律状态可反映出其法律价值。故而,若您准备找寻权属稳定且专利权人非常重视的专利技术,推荐您关注该指标。

部分指标包括:

存活期/维持时间

7

法律状态

有权-审定授权