【中国发明,中国发明授权】一种超薄纳米空心球MoSe2的制备方法
有权-审定授权 中国
- 申请号：
- CN201510714145.2
- 专利权人：
- 常州轻工职业技术学院
- 授权公告日/公开日：
- 2017.08.25
- 专利有效期：
- 2015.10.28-2035.10.28
- 技术分类：
- C01:无机化学
- 转化方式：
- 转让
- 价值度指数：
-
- 60.0分
- 价格：
- 面议
发布人
常州轻工职业技术学院
联系人何老师
-
- 0519-88238869
-
- 302910554
-
- 13151263266
- 专利信息&法律状态
- 专利自评
- 专利技术文档
- 价值度指数
- 发明人阵容
著录项
- 申请号
- CN201510714145.2
- 申请日
- 20151028
- 公开/公告号
- CN105271136A
- 公开/公告日
- 20160127
- 申请/专利权人
- [常州轻工职业技术学院]
- 发明/设计人
- [薛茂权, 黄之德]
- 主分类号
- C01B19/04
- IPC分类号
- C12N 9/0008(2013.01) C12N 9/16
- CPC分类号
- C12N 9/0008(2013.01) C12N 9/16(2013.01)
- 分案申请地址
- 国省代码
- 江苏(32)
- 颁证日
- G06T1/00
- 代理人
- [王美华]
摘要
本发明属于纳米材料领域，具体涉及一种超薄纳米空心球MoSe2材料的制备方法。(1)将钼酸铵、硒粉、水合肼加入水中制得溶液，调节pH为碱性，将溶液混合均匀，备用；(2)将溶液移入反应釜，密封，180℃~210℃水热反应24h~48h后，冷却至室温，用去离子水清洗产物，再用无水乙醇反复清洗，真空干燥后得到黑色粉末，结构是直径30-40nm的空心球，厚度为3-5nm。本发明方法的原料易得，制备工艺简单易行，反应条件温和。所制得的MoSe2尺寸均一、分布均匀，且结晶性良好。
法律状态
| 法律状态公告日 | 20240209 |
| 法律状态 | 专利申请权、专利权的转移 |
| 法律状态信息 | 专利权的转移 IPC(主分类):C01B 19/04 专利号:ZL2015107141452 登记生效日:20240124 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州校果信息服务有限公司 变更后权利人:常州工业职业技术学院 变更事项:国家或地区 变更前权利人:中国 变更后权利人:中国 变更事项:地址 变更前权利人:213100 江苏省常州市武进高新技术产业开发区常武南路588号天安数码城C幢407-2-6室 变更后权利人:213164 江苏省常州市武进区鸣新中路28号 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州工业职业技术学院 变更后权利人: 变更事项:国家或地区 变更前权利人:中国 变更后权利人: |
| 法律状态公告日 | 20220819 |
| 法律状态 | 专利权人的姓名或者名称、地址的变更 |
| 法律状态信息 | 专利权人的姓名或者名称、地址的变更 IPC(主分类):C01B 19/04 专利号:ZL2015107141452 变更事项:专利权人 变更前:常州轻工职业技术学院 变更后:常州工业职业技术学院 变更事项:地址 变更前:213164 江苏省常州市武进区鸣新中路8号常州轻工职业技术学院模具系 变更后:213164 江苏省常州市武进区鸣新中路8号常州轻工职业技术学院模具系 |
| 法律状态公告日 | 20220819 |
| 法律状态 | 专利申请权、专利权的转移 |
| 法律状态信息 | 专利权的转移 IPC(主分类):C01B 19/04 专利号:ZL2015107141452 登记生效日:20220808 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州工业职业技术学院 变更后权利人:常州校果信息服务有限公司 变更事项:地址 变更前权利人:213164 江苏省常州市武进区鸣新中路8号常州轻工职业技术学院模具系 变更后权利人:213100 江苏省常州市武进高新技术产业开发区常武南路588号天安数码城C幢407-2-6室 变更事项:专利权人 变更前权利人: 变更后权利人:常州工业职业技术学院 |
| 法律状态公告日 | 20170825 |
| 法律状态 | 授权 |
| 法律状态信息 | 授权 |
| 法律状态公告日 | 20160224 |
| 法律状态 | 实质审查的生效 |
| 法律状态信息 | 实质审查的生效 IPC(主分类):C01B 19/04 申请日:20151028 |
| 法律状态公告日 | 20160127 |
| 法律状态 | 公开 |
| 法律状态信息 | 公开 |
| 事务数据公告日 | 20240209 |
| 事务数据类型 | 专利申请权、专利权的转移 |
| 转让详情 | 专利权的转移 IPC(主分类):C01B 19/04 专利号:ZL2015107141452 登记生效日:20240124 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州校果信息服务有限公司 变更后权利人:常州工业职业技术学院 变更事项:国家或地区 变更前权利人:中国 变更后权利人:中国 变更事项:地址 变更前权利人:213100 江苏省常州市武进高新技术产业开发区常武南路588号天安数码城C幢407-2-6室 变更后权利人:213164 江苏省常州市武进区鸣新中路28号 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州工业职业技术学院 变更后权利人: 变更事项:国家或地区 变更前权利人:中国 变更后权利人: |
| 事务数据公告日 | 20220819 |
| 事务数据类型 | 专利申请权、专利权的转移 |
| 转让详情 | 专利权的转移 IPC(主分类):C01B 19/04 专利号:ZL2015107141452 登记生效日:20220808 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州工业职业技术学院 变更后权利人:常州校果信息服务有限公司 变更事项:地址 变更前权利人:213164 江苏省常州市武进区鸣新中路8号常州轻工职业技术学院模具系 变更后权利人:213100 江苏省常州市武进高新技术产业开发区常武南路588号天安数码城C幢407-2-6室 变更事项:专利权人 变更前权利人: 变更后权利人:常州工业职业技术学院 |
权利要求
权利要求数量（7）
独立权利要求数量（2）
1.一种超薄纳米空心球MoSe 2的制备方法，其特征在于：所述制备方法的具体步骤为，
(1)将钼酸盐溶于去离子水中，磁力搅拌下调节pH为碱性，加入硒粉，搅拌均匀后加 入水合肼作为还原剂，磁力搅拌至分散均匀；
(2)将步骤(1)中得到的混合体系转入内衬聚四氟乙烯的水热反应釜中，恒温水热反 应；
(3)待步骤(2)所述的反应釜内温度自然冷却到室温后，收集黑色产物，并用去离子 水和无水乙醇对产物进行洗涤，在真空炉中70℃、12小时烘干后即得MoSe 2超薄纳米空心球。
2.如权利要求1所述的超薄纳米空心球MoSe 2的制备方法，其特征在于：步骤(1)中 所述的钼酸盐为钼酸铵。
3.如权利要求2所述的超薄纳米空心球MoSe 2的制备方法，其特征在于：步骤(1)中 所述的钼酸铵与硒粉的摩尔比为1.1～1.2:2。
4.如权利要求1所述的超薄纳米空心球MoSe 2的制备方法，其特征在于：步骤(1)中 所述的水合肼的加入量为，60mL去离子水中加入8～15mL水合肼。
5.如权利要求1所述的超薄纳米空心球MoSe 2的制备方法，其特征在于：步骤(2)中 所述的水热反应温度为180℃～210℃。
6.如权利要求1所述的超薄纳米空心球MoSe 2的制备方法，其特征在于：步骤(2)中 所述的水热反应时间为24h～48h。
7.如权利要求1至6任一项所述的制备方法制得的超薄纳米空心球MoSe 2的应用，其特 征在于：所述的应用为，超薄纳米空心球MoSe 2作为润滑油添加剂。
说明书
技术领域
本发明属于纳米材料领域，具体涉及一种超薄纳米空心球MoSe2材料的制备方法。
背景技术
过渡族金属硫、硒化物MX2(M＝Mo、W、Nb、Ta；X＝S、Se等)，由于其独特的物理化学 性质和新颖的结构，受到人们的广泛关注和深入研究，并因其优异的摩擦性能而作为固体润 滑剂一直备受人们的关注，近年来，对该类纳米材料的研究逐渐兴起，然而，随着对纳米硒 化物研究的开展和深入，发现纳米硒化物及其复合材料具有更好的摩擦性能，且这类材料具 有更多样的物理性质，如金属性、超导性、磁性、半导体性质等，这些优异性能的发现与研 究使得纳米硒化物具有了更广泛的用途，如可用于光电、催化、超导等领域。
MoSe2是一种典型的过渡金属硒化物，近年来，由于其独特的性能，广泛应用于催化， 光致发光装置，锂离子电池，润滑剂，场效应晶体管等领域，因此，制备形貌、尺寸和结构 可控的纳米MoSe2就显得特别重要，其制备方法主要有水热或溶剂热法，化学气相沉积 (CVD)，固相反应，机械剥离，液相剥离等。
空心纳米球由于其独特而迷人结构，在电池电极，光催化，超级电容，生物传感，气敏 传感等领域的研究引人关注。然而，关于超薄MoSe2纳米空心球的制备及其作为润滑油添加 剂的应用少见报道，因此，发展一种简单而有效的制备MoSe2超薄纳米空心球的方法十分重 要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超薄纳米空心球MoSe2的制备方法，通过水热法一步合成形 貌良好，尺寸均一、分布均匀的超薄纳米空心球MoSe2。
上述目的是通过如下技术方案实现的：以钼酸铵、硒粉和水合肼为原料，通过水热法直 接制得超薄纳米空心球MoSe2，具体步骤如下：
(1)将钼酸盐溶于去离子水中，磁力搅拌下调节pH为碱性，加入硒粉，搅拌均匀后加 入水合肼作为还原剂，磁力搅拌至分散均匀，
其中，钼酸盐为钼酸铵，钼酸铵与硒粉的摩尔比为1.1～1.2:2，添加的水合肼为8～15mL；
(2)将步骤(1)中得到的混合体系转入内衬聚四氟乙烯的水热反应釜中，恒温水热反 应，水热反应温度为180℃～210℃，水热反应时间为24h～48h；
(3)待反应釜内温度自然冷却到室温后，收集黑色产物，并用去离子水和无水乙醇对产 物进行洗涤，在真空炉中70℃、12小时烘干后即得MoSe2超薄纳米空心球。
本发明还提供了一种将上述制备的超薄纳米空心球MoSe2作为润滑油添加剂的应用：层 状超薄纳米空心球MoSe2被添加到润滑油中，初期里面可以吸附一部分的基础油，随后油会 随球的挤破渗出，而且破裂层状球壳之间会产生相对滑移作用，在表面形成减摩润滑膜，其 机理是多重作用的协同结果。
本发明方法的原料易得，制备工艺简单易行，反应条件温和，所制得的MoSe2尺寸均一、 分布均匀，且结晶性良好，空心球产品的直径为30-40nm，壁厚大小为3-5nm。
附图说明
图1为实施例1产物的X射线衍射(XRD)图；
图2为实施例1产物的透射电镜(TEM)图片。
图3为对比例1产物的透射电镜(TEM)图片。
图4为对比例2产物的透射电镜(TEM)图片。
具体实施方式
实施例1
称取0.587g钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O加入到60mL去离子水中，磁力搅拌至溶解，后滴 加入5mL浓度为0.5M的NaOH溶液，再称取0.361g硒粉加入上述溶液中，磁力搅拌至硒粉 分散均匀后加入8mL水合肼(N2H4·H2O)作为还原剂，搅拌均匀后，将该混合液转入100mL 内衬聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于200℃下水热48h，待反应釜内温度自然冷却至室温后， 收集产物，并用去离子水和无水乙醇对产物进行洗涤，在真空炉中70℃，12小时烘干后即得 超薄纳米空心球MoSe2。
附图1为本实施例产物在200℃水热处理48h后的X射线衍射(XRD)图，由图可知产 物为结晶性较好的MoSe2，且不存在其他杂质相。
附图2为本实施例步骤(1)中产物的透射电镜(TEM)图片，由图可见所制备的MoSe2 呈空心球，且空心球壳只有3～5层。
实施例2
称取1.275g钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O加入到60mL去离子水中，磁力搅拌至溶解，后滴 加入5mL浓度为0.5M的NaOH溶液，再称取0.789g硒粉加入上述溶液，磁力搅拌至硒粉分 散均匀后加入10mL水合肼(N2H4·H2O)作为还原剂，搅拌均匀后，将该混合液转入100mL内 衬聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于180℃下水热48h，待反应釜内温度自然冷却至室温后，收 集产物，并用去离子水和无水乙醇对产物进行洗涤，在真空炉中70℃，12小时烘干后即得超 薄纳米空心球MoSe2。
实施例3
称取1.923g钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O加入到60mL去离子水中，磁力搅拌至溶解，后滴 加5mL浓度为0.5M的NaOH溶液，再称取1.183g硒粉加入上述溶液，磁力搅拌至硒粉分散 均匀后加入10mL水合肼(N2H4·H2O)作为还原剂，搅拌均匀后，将该混合液转入100mL内衬 聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于200℃下水热36h，待反应釜内温度自然冷却至室温后，收集 产物，并用去离子水和无水乙醇对产物进行洗涤，在真空炉中70℃，12小时烘干后即得超薄 纳米空心球MoSe2。
实施例4
称取2.499g钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O加入到60mL去离子水中，磁力搅拌至溶解，后滴 加5mL浓度为0.5M的NaOH溶液，再称取1.538g硒粉加入上述溶液，磁力搅拌至硒粉分散 均匀后加入12mL水合肼(N2H4·H2O)作为还原剂，搅拌均匀后，将该混合液转入100mL内衬 聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于210℃下水热24h，待反应釜内温度自然冷却至室温后，收集 产物，并用去离子水和无水乙醇对产物进行洗涤，在真空炉中70℃，12小时烘干后即得超薄 纳米空心球MoSe2。
实施例5
将实施例1中的0.587g钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O替换为0.610g的钼酸钠Na2MoO4·2H2O， 其余步骤均与实施例1相同，最终产物为纳米花状MoSe2。
将实施例1和实施例5中的两种方法所制备的MoSe2添加到基础油100SN中，其中MoSe2 的添加量均为1wt.％，超声分散均匀后，使用UMT-2摩擦试验机，以球-盘模式考察所添加的 MoSe2对基础油摩擦性能的影响；实验中所用盘为45
价值度评估
技术价值
经济价值
法律价值
0 0 060.0分
0 50 75 100专利价值度是通过科学的评估模
型对专利价值进行量化的结果，
基于专利大数据针对专利总体特
征指标利用计算机自动化技术对
待评估专利进行高效、智能化的
分析，从技术、经济和法律价值
三个层面构建专利价值评估体
系，可以有效提升专利价值评估
的质量和效率。
总评：60.0分
该专利价值中等 （仅供参考）
本专利文献中包含【5 个实施例】、【3 个技术分类】，从一定程度上而言上述指标的数值越大可以反映出所述专利的技术保护及应用范围越广。 【专利权的维持时间9 年】专利权的维持时间越长，其价值对于权利人而言越高。 尤其重要是，该专利 【权利转移2 次】、 都从侧面反应出该专利的技术、经济和法律价值。
技术价值 32.0
该指标主要从专利申请的著录信息、法律事件等内容中挖掘其技术价值，专利类型、独立权利要求数量、无效请求次数等内容均可反映出专利的技术性价值。 技术创新是专利申请的核心，若您需要进行技术借鉴或寻找可合作的项目，推荐您重点关注该指标。
部分指标包括：
授权周期（发明）
21 个月独立权利要求数量
2 个从属权利要求数量
0 个说明书页数
3 页实施例个数
5 个发明人数量
2 个被引用次数
0 次引用文献数量
0 个优先权个数
0 个技术分类数量
3 个无效请求次数
0 个分案子案个数
0 个同族专利数
0 个专利获奖情况
无保密专利的解密
否经济价值 9.0
该指标主要指示了专利技术在商品化、产业化及市场化过程中可能带来的预期利益。 专利技术只有转化成生产力才能体现其经济价值，专利技术的许可、转让、质押次数等指标均是其经济价值的表征。 因此，若您希望找到行业内的运用广泛的热点专利技术及侵权诉讼中的涉案专利，推荐您重点关注该指标。
部分指标包括：
申请人数量
1申请人类型
院校许可备案
0 次权利质押
0 次权利转移
2 个海关备案
否法律价值 19.0
该指标主要从专利权的稳定性角度评议其价值。专利权是一种垄断权，但其在法律保护的期间和范围内才有效。 专利权的存续时间、当前的法律状态可反映出其法律价值。故而，若您准备找寻权属稳定且专利权人非常重视的专利技术，推荐您关注该指标。
部分指标包括：
存活期/维持时间
9法律状态
有权-审定授权
苏公网安备 32041202001399号
loading...